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精炼吊瓜子油的脂肪酸分析
发布时间:2010/6/8 16:00:26 []人次

吊瓜,义名栝楼,主要分布于长江流域各地,为葫芦科多年生草质藤本植物.在我国,栝楼作为中草药种植已经历史悠久,始载于《神农本草经》,具有润肺化痰、降火止咳、宽胸散结、消肿祛毒、润肠通便等功效.栝楼的籽占栝楼果实净重的三分之一以上,含不饱和脂肪酸、蛋白质、三萜、皂甙、多种维生素、树胶以及钙、铁、锌、硒等16种微量元素。

  除了药用价值和食用价值外,吊瓜还是优质的油料作物.吊瓜种子脂肪含量高达499/6(带壳约31%),明显高于油菜、大豆等传统油料作物.而且,吊瓜子油不饱和脂肪酸含量很高,占脂肪总量的89以上,这个比例高于著名的不饱和脂肪酸含量高的优质食用油——橄榄油(84)J.

  由于我国地理环境不适合种植油橄榄,故橄榄油依赖进口.从不饱和脂肪酸含量这个角度看,吊瓜籽油完全可能替代橄榄油.流行病学调查显示,橄榄油中高含量的单不饱和脂肪酸的摄入,与地中海地区冠心病的低发病率相关H].然而,吊瓜籽油的生产工艺对其品质影响非常大,虽然吊瓜籽油的精炼造成其清香味的损失,但是吊瓜籽油若不经精炼,易出现混浊、沉淀、酸败快等缺点,以致严重影响藏和烹饪使用.因此,本研究在改进吊瓜籽油的精炼工艺基础上,对其脂肪组分进行分析,并与其它几种常用食用植物油作比较,以探索吊瓜籽油的营养合理性和替代进口橄榄油的质量和经济上的可行性,满足心脑血管疾病人群营养功能平衡性的需要.

1材料与方法

  1.1材料
  浙江省长兴县产吊瓜籽;试验用毛油为当地企业采用直接压榨法得到;市售橄榄油、菜籽油.

  1.2试剂
  磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇、三氟化硼、乙醚、石油醚、氯化钠、无水硫酸钠、丙酮均为分析纯.脂肪酸甲酯标准品由Supelco提供;

  1.3仪器
  涡旋振荡器,Votexqiene2;离心机,CT14D台式;旋转蒸发仪,RE6000;GC,Agilent6890N;GCMS,Agilent5975C.

  1.4毛油精炼工艺
  在传统的油脂精炼流程基础上加以改进,得到其精炼工艺如下:将吊瓜籽毛油加热到6O~7O℃,加入与油中水化磷脂等量的水.在混合器中充分搅拌后,离心分离.添加磷酸不断搅拌,将非水化磷脂转化为水化磷脂,再加入适量4mol/LNaOH,调节pH值至5~6,以脱酸,加入活性白土,将混合物以3000r/min离心15min。

  1.5油脂脂肪酸分析
  1.5.1油脂的甲酯化
  称取300mg油样放入5Oml尖底三口蒸馏瓶中,再加入5ml的0.5mol/L氢氧化钾甲醇溶液,置于6O~7O℃水浴中,在氮气保护下加热回流反应2h.冷却后,加入15ml甲醇及1ml三氟化硼乙醚溶液,将此混合液在7O℃水浴中微沸几分钟,甲酯化反应完成.将该混合液转移到50m1分液漏斗中,加入5ml石油醚和2ml饱和氯化钠溶液(起盐析作用),振摇,静置分层,使甲酯化产物转移到石油醚层.重复3次以上,将石油醚萃取液转移至5Oml锥形瓶中,加无水硫酸钠干燥后,将萃取液回收溶剂,转移至磨口试管中抽真空至恒重,放入冰箱保存,备GC分析之用。

  1.5.2油脂甲酯化产物的GC分析
  将吊瓜籽油甲酯化处理得到的甲酯化产物,用丙酮溶解后取1l样品溶液进行GC分析.气相色谱仪为Agilent 6890N,气相色谱分析条件为:SE54毛细管柱,内径0.25mm,柱长30m,膜厚0.25“m.载气为氮气,进样温度280℃,氢火焰离子化检测器温度240℃,柱温采用程序升温:从17O℃开始,按8℃/min升温至250℃,保温30min.各种脂肪酸甲酯的定性判断,由GC分析和标准物质比对确定,各组成成分的定量采用峰面积归一化法.

  1.5.3角鲨烯的GCMS分析
  准确称取吊瓜籽油样品0.10g于烧杯中,以三氯甲烷溶解.移入25mI容量瓶中,定量至刻度.质谱分析条件为:离子化电压70eV,加速电压1000V,捕获电流0.25mA,离子源温度19O℃,真空度6.5×10forr,扫描范围5O-5OO,电子轰击法。

2结果与分析

  2.1油脂精炼的效果及得率
  在食用植物油的精炼中,为了使植物油得到令人满意的风味、质量,要将各种磷脂类物质加以去除,即脱胶.脱胶工序对油脂脱酸、脱色、脱臭等后段的精炼工序影响较大.良好的脱胶效果是油脂精炼的前提.如果脱胶不完全,则加重了后段工序的负担,增加油脂精炼损失.同时,成品油中高含磷量往往伴随较多的金属离子,易造成成品油酸败和回色现象,影响油脂的质量.本实验针对植物种子油高磷脂含量的特点,发现单用水化脱胶,脱胶油含磷量很难达到200mg/kg以下,因此采用Alfa Iaval公司推广的酸精炼方法.其中磷酸和碱液的添加量是至关重要的.中和太低则胶质黏度太高,导致离心机分离困难.中和太高则游离脂肪酸会转变成皂,导致由于过度乳化造成较高的油脂精炼损失.此精炼方法所得的吊瓜籽油呈现棕黄色,未见浑浊或沉淀.植物油的颜色是由于油料籽粒中的各种色素溶于油脂的缘故.本实验用活性白土吸附方法对吊瓜籽油进行脱色,取得了良好的脱色效果.精炼后得率为54,精炼后得率不高的原因在于毛油含较多吊瓜籽壳.

  2.2油脂甲酯化物的GC分析及比较
  菜籽油、橄榄油、吊瓜籽油甲酯化物的GC色谱图分别见图1、图2、图3.其中主要成分为棕榈酸甲酯(保留时间3.7min)、油酸甲酯(保留时间8.3min)、亚油酸甲酯(保留时间10.1min)等.

  由表1得知,吊瓜籽油中单不饱和脂肪酸一油酸的含量低于橄榄油.而高含量的油酸的摄入,可降低血液总胆固醇和有害胆固醇,却不降低有益胆固醇.

  2.3角鲨烯的质谱鉴定
  图3中保留时间为30.6min处为角鲨烯.从吊瓜籽油中得到的角鲨烯样品的质谱图见图4.

  数据表明:分子离子峰为410(3),碎片峰有69(基峰).保留时问为30.6min处的峰与角鲨烯标准样品的色谱峰完全一致.经测定,吊瓜籽油中角鲨烯含量为22.7,高于其它少数含角鲨烯的植物油,如橄榄油、米糠油.

  角鲨烯(squalenum)的化学名称为2,6,10,15,19,23一六甲基一2,6,10,14,18,22--"十四碳六烯[8].其主要来源是深海鲨鱼肝油,因其具有提高血红蛋白的携氧能力,促进新陈代谢,提高机体免疫力和降低血清总胆固醇,防止动脉粥样硬化等功能,因而常作为功效成分添加于保健品中.角鲨烯在植物中分布很广,但含量不高,多低于植物油中不皂化物的5%.报道的仅橄榄油、米糠油等.而吊瓜籽油中高含量的角鲨烯未见报道.吊瓜籽油可作为功能成分——角鲨烯的新型来源,还可进一步探索使角鲨烯在吊瓜种子中积累的因素,并加以开发利用.

3、结语

  对浙江产吊瓜籽机榨毛油采用传统工艺进行了精炼,精炼后的吊瓜籽油呈现棕黄色,未见浑浊或沉淀.油脂的GC分析结果表明,吊瓜籽油中亚油酸含量较高.对角鲨烯采用GC-MS进行了定性、定量,证明了动物并非角鲨烯的唯一来源,同时发现了其丰富的植物富集途径——吊瓜籽油脂。

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